蓄電池都有內(nèi)阻(單位為mΩ)，是指電流通過蓄電池內(nèi)部時受到的阻力，他包括歐姆內(nèi)阻和極化內(nèi)阻，極化內(nèi)阻又包括電化學(xué)極化內(nèi)阻和濃差極化內(nèi)阻等。由于內(nèi)阻的存在，蓄電他的工作電壓總是小于蓄電他的開路電壓或電動勢。歐姆內(nèi)阻是由蓄電池構(gòu)件(如極板柵、活性物質(zhì)、隔膜和電解液等)產(chǎn)生的，雖遵循歐姆定律，但也隨蓄電池荷電狀態(tài)而改變。而極化內(nèi)阻則隨電流密度增加而增大，但不是線性關(guān)系。內(nèi)阻的大小是衡量一個電池質(zhì)量很重要的參數(shù)，其因電池極板、電解液的材質(zhì)和工藝等的不同而不同，材質(zhì)內(nèi)的雜質(zhì)越少，工藝越好，內(nèi)阻值也越小。內(nèi)阻值越小，自放電電流也越小，電池的容量越大，因為材質(zhì)內(nèi)的雜質(zhì)會和極板上的活性物質(zhì)反應(yīng)，減少極板上的活性物質(zhì)，從而影響電池容量。
質(zhì)量好的冠軍蓄電池和質(zhì)量差的蓄電池在內(nèi)阻上差別很大。質(zhì)量好的蓄電池之所以能持續(xù)大電流放電，就是因為其內(nèi)阻很小，而質(zhì)量差的蓄電池則不然。
蓄電池的自放電是指在電池極板、電解液中的雜質(zhì)，在正負(fù)極板間形成了一個回路，這個回路就是自放電。它是蓄電池在開路擱置時的現(xiàn)象。蓄電池發(fā)生自放電將直接減少蓄電池可輸出的電量，使蓄電池容量降低。自放電的產(chǎn)生主要是由于電極在電解液中處于熱力學(xué)的不穩(wěn)定狀態(tài)，蓄電池的兩個電極各自發(fā)生氧化、還原反應(yīng)的結(jié)果。蓄電池的自放電速率的大小是由動力學(xué)因素決定的，主要取決于電極材料的特性、表面狀態(tài)以及電解液的組成、濃度和雜質(zhì)含量等，液取決于擱置的環(huán)境條件，如溫度和濕度等因素。
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